鎳氫電池過充電時，電池內部結構混合氣體復合可保持電池內壓動態平衡。因此，過充電時，電池正板將發生析氧反應。析出的氧通過多孔隔膜達到負極表面。下邊我們再來具體看看鎳氫電池過充帶來的不好不良影響。

鑒于負極的設計容量供大于求：40T¯→2H?0+O?+4e在充電過程中不會因負極不能吸收氫而使氫原子復合成氫氣析出，反而是達到負極表面的氧氣與金屬氫化物發生氧化-還原反4MH+O?→4M+2H?0;

鎳是以上所述反應的良好催化劑。MH-Ni電池活化后，貯氫合金表面層中金屬鎳的濃度大大提高。當電池過充電時，活性炭吸附在金屬鎳表面的氫原子增多，更加有利于反應。因此，不會因析出氧而導致電池內壓升高。

過充電時的總反應為4M+2H?0→O?+4MH過充電時，電池內部結構的物質并未因正極析氧而減少，反而是通過氧的形成與消耗達到物質動態平衡。

在上面的分析中，假設電池過充電時負極是不析出氫氣的。可是對于電池化成不好而促使金屬氫化物電極表面催化性能差的貯氫合金電極，其充電效率與充電容量將受到非常大不良影響。當充電量達到一定水平后，過電位太大會導致負極形成氫氣，而氫氣在正極上消耗或被負極再次吸收的速率是遲緩的。因此當電池過充電時，鑒于伴隨較多的氫氣析出，而氧氣又不能有效地被負極消耗，導致內壓短時間提高，最終使電池漏氣。因此，對于理想的MI-Ni電池，務必有著良好的金屬氧化物電極以降低電池的內壓，提高負極復合氧氣的工作能力。

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